Message
Изображение №
© 2020-2025 МСЦ РАН
Бродский Александр Ильич Современная теория электролитов. – 1934. – 256 с., табл.
Предисловие
Введение
I. Теория Аррениуса
Возникновение теории
Электролитическая диссоциация
Электропроводность растворов
Степень диссоциации
Следствия из теории Аррениуса
II. Аномалии сильных электролитов
Несовпадение степеней диссоциации
Термодинамические противоречия
III. Общая оценка
Глава 1. Формальная теория активности
I. Активность и коэффициент активности
Активность
Коэффициент активности
Активность и коэффициент активности электролита
Константа равновесия
Константа диссоциации
II. Опытное определение коэффициентов активности
Растворимость малорастворимых солей
Применение классических представлений
Гальванические цепи
Упругость пара над раствором и распределение
Другие методы
Сравнение разных методов
Закон ионной силы
Коэффициенты активности отдельных ионов
Глава 2. Электростатическая теория растворов
I. Общий очерк теории
II. Электростатическая теория Дебая и Гюккеля
Ионная атмосфера
Термодинамика растворов электролитов
Электрический потенциал иона в растворе
Точечные ионы
Ионы конечных радиусов
Электрическое слагаемое к термодинамическому потенциалу раствора
Коэффициент активности
Осмотический коэффициент
Электрическое слагаемое внутренней энергии раствора
Окончательные выражения
III. Критика и модификации теории Дебая и Гюккеля
Статистическое обоснование
Точное интегрирование уравнения Дебая и Гюккеля для потенциала
Ассоциация ионов
IV. Третье приближение и диэлектрическая постоянная раствора
Поправка Гюккеля
Диэлектрические постоянные растворов электролитов
Оценка поправки Гюккеля
V. Другие попытки электростатической теории
Теория Гоша
Ранние работы Бьеррума
Формулы Бренштедта
Глава 3. Опытное обоснование электростатической теории
I. Осмотический коэффициент
Теоретические зависимости
Водные растворы
Неводные растворы
Концентрированные растворы
Смеси электролитов
II. Коэффициент активности из растворимостей
Теоретические соотношения
Комплексные кобальтовые соли
Другие электролиты
Неводные растворы
III. Коэффициент активности из электродвижущих сил
Характер кривых
Водные растворы
Неводные растворы
Смеси электролитов
Выводы
Глава 4. Теплоты разбавления
I. Теоретические положения
Общие зависимости
Приближенный характер полученных зависимостей
Водные растворы
II. Экспериментальная проверка
Более ранние измерения
Работы Ланге
Проверка предельного закона
Область средних и высоких концентраций
III. Модификации теории
Поправка на термическое расширение
Точное уравнение
Третье приближение
Изменение радиусов ионов с температурой
IV. Теория Нернста
Поправочное слагаемое к теплотам разбавления
Вычисление истинных степеней и теплот диссоциации
Степени диссоциации из криоскопических данных
Степени диссоциации из электропроводностей
Оценка теории Нернста
Глава 5. Теория электропроводности
I. Классическая теория
Закон аддитивности Кольрауша
Закон Ома
Различные выражения для электропроводности
Смесь электролитов
Неполная диссоциация
II. Теория Дебая—Онзагера
Механизм электропроводности
Катафоретическая сила трения
Время релаксации
Релаксационная сила трения
Эквивалентная электропроводность
Молярная электропроводность
Водные растворы симметричных электролитов
III. Опытная проверка теории и разные закономерности
Водные растворы малых концентраций
Неводные растворы
Влияние температуры
Умеренно-концентрированные растворы
Электропроводность смеси электролитов
Применение теории Гоша
Эмпирические закономерности Вальдена
IV. Дисперсия электропроводности
Количественная теория
Опытная проверка
Дисперсия диэлектрической постоянной
V. Эффект Вина
Сущность эффекта
Теория эффекта
Опытная проверка теории
Слабые электролиты и степень диссоциации
VI. Вязкость и электропроводность
Правило Вальдена
Вязкость растворов электролитов
Глава 6. Оптические свойства электролитов
I. Строение спектров
Значение оптических методов
Происхождение спектров
Строение молекулярных спектров
Величины термов
Активные и неактивные колебания
Интенсивности и правила отбора
II. Раман-спектры и инфракрасные спектры растворов
Классическое и комбинационное рассеяние
Механизм комбинационного рассеяния
Сравнение с инфракрасными спектрами
Метастабильные уровни
Диффузность Раман-линий
Недостатки методики
Спектр воды
Аддитивность спектров
Спектры растворенных электролитов
Сдвиги Раман-линий
Спектры растворов сильных кислот
III. Поглощение света
Абсорбционные спектры
Коэффициент поглощения
Слабые электролиты
Сильные электролиты
Влияние посторонних ионов
Пересечение кривых поглощения
Обзор результатов
IV. Рефракция
Формула Клаузиус—Мосотти
Теория диэлектриков Дебая
Молекулярная рефракция
Влияние частоты на поляризацию
Дисперсионная формула
Вычисление поляризуемости
Аддитивность рефракций
Рефракция свободных ионов
Деформация ионов в кристаллической решетке
Влияние деформации на свойства
Рефракция ионов в растворах
Точность рефрактометрических измерений
Деформация воды ионами
Степень диссоциации по рефрактометрическим данным
Оценка рефрактометрических выводов
V. Плотность растворов электролитов
Кажущийся молярный объем
Кажущийся объем электролитов в растворе
Электрострикция
Связь с рефракцией
Зависимость кажущегося объема от концентрации
Индивидуальные различия
Именной указатель
Предметный указатель
ОГЛАВЛЕНИЕ