Message
Изображение №
© 2020-2024 МСЦ РАН
Семенов Николай Николаевич О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. – 1958. – 686 с.: ил.
Предисловие
Часть первая. Реакции радикалов (реакции развития и разветвления цепей)
Глава I. Реакционная способность монорадикалов
§ 1. Основные типы радикальных реакций
§ 2. Энергия активации и ее экспериментальное определение
§ 3. Данные об энергиях разрыва связей
§ 4. О соотношении между энергией активации и тепловым эффектом реакции
§ 5. Активность радикалов и молекул
§ 6. Эмпирические формулы для расчета энергий разрыва связей в органических молекулах
§ 7. Реакции присоединения по кратной связи
§ 8. Реакции распада радикалов и определение энергии pi-связи
§ 9. Реакции изомеризации радикалов
§ 10. Еще о реакциях замещения
§ 11. О роли полярных факторов в органических реакциях
§ 12. О роли полярных факторов при полимеризации
Литература
Глава II. Конкуренция реакций монорадикалов
§ 1. О конкуренции различных радикальных реакций
§ 2. Влияние температуры и давления на конкуренцию радикальных реакций
§ 3. Конечные и промежуточные вещества цепных реакций
Литература
Глава III. Реакции бирадикалов
§ 1. Переход атомов в валентно-активное состояние
§ 2. Реакционная способность молекул O_2, S_2, Se_2
§ 3. О двухвалентном состоянии углеродного атома
§ 4. Бирадикалы сложного строения
§ 5. Получение и реакции бирадикалов >СН2_ и —О—
А. Бирадикал >СН_2
Б. Бирадикал —О—
§ 6. Об участии бирадикалов в цепных реакциях
Литература
Часть вторая. Инициирование и обрыв цепей
Глава IV. Диссоциация молекул и рекомбинация радикалов
§ 1. Способы гомогенного инициирования цепных реакций
§ 2. Рекомбинация радикалов в объеме
§ 3. Зависимость кинетики брутто-реакции от характера обрыва цепи
§ 4. Особенности процессов зарождения радикалов и их рекомбинация в жидкостях
§ 5. Замедление цепных реакций некоторыми примесями
Реакция водорода с хлором
Торможение реакций в жидкой фазе
Действие J_2, NO, NO_2 и NOCI
Литература
Глава V. Инициирование цепных реакций ионами переменной валентности
§ 1. Образование радикалов и ионов-радикалов в результате передачи электронов
§ 2. Термодинамические и кинетические характеристики генерирования свободных радикалов ионами переменной валентности
§ 3. Инициирование цепных радикальных реакций ионами переменной валентности
Литература
Глава VI. Инициирование и торможение цепных реакций стенками сосуда
§ 1. Гибель и зарождение свободных радикалов на стенке
§ 2. Метод раздельного калориметрирования
§ 3. Свободные валентности на стенках
§ 4. Условие активности стенки в генерировании радикалов
§ 5. Гетерогенное инициирование радикалов в присутствии примесей в газовой фазе
§ 6. Гетерогенное инициирование при реакции молекул с образованием свободных радикалов
§ 7. Попытка применения развитых представлений к гетерогенному катализу
§ 8. Гетерогенный катализ в биологии
Литература
Часть третья. Кинетика цепных реакций
Глава VII. Конкуренция цепных реакций с реакциями между насыщенными молекулами
§ 1. Энергетические факторы в цепных реакциях и реакциях между молекулами
§ 2. Сравнение скоростей непосредственной и цепной реакций
§ 3. Распад алкилбромидов
§ 4. Распад алкилхлоридов
§ 5. Крекинг углеводородов
§ 6. О факторах, влияющих на длину цепи
§ 7. Об элементарном акте распада
§ 8. Зарождение свободных радикалов в реакциях между насыщенными молекулами
§ 9. Некоторые примеры
Литература
Часть четвертая. Разветвленные цепные реакции и тепловое воспламенение
Введение
Глава VIII. Тепловое воспламенение
Литература
Глава IX. Цепное самовоспламенение
§ 1. Общие соображения о цепном самовоспламенении
§ 2. Окисление фосфора
1. Экспериментальные данные об окислении фосфора
2. Теория нижнего предела
3. Теория верхнего предела
§ 3. Окисление серы
§ 4. Явления пределов при окислении фосфина, силана, сероуглерода, окиси углерода и разложения NCl_3
Литература
Глава X. Цепное воспламенение в смесях водорода и кислорода
§ 1. О нижнем пределе воспламенения
§ 2. О периоде индукции
§ 3. Кинетика реакций над нижним пределом
§ 4. О верхнем пределе воспламенения
Литература
Глава XI. О взаимодействии цепей
А. Отрицательное взаимодействие цепей
Б. Положительное взаимодействие цепей
Литература
Глава XII. Цепные реакции с вырожденными разветвлениями
§ 1. Введение
§ 2. Окисление метана
§ 3. Кинетика окисления сероводорода
§ 4. Кинетика окисления углеводородов в жидкой фазе
§ 5. Некоторые новые явления в окислении углеводородов и альдегидов
Литература
Приложения
Приложение I. О методе активированного комплекса
Приложение II. О квантово-механических расчетах энергии активации
Литература к приложениям I и II
ОГЛАВЛЕНИЕ